电感耦合高频等离子体发射光谱分析（八） 离心机;恒温水槽;分光光度计

2、电感等离仪器及设备

石英(或其他无硼玻璃)三角瓶250mL；石英容量瓶；石英回流装置；离心机;恒温水槽;分光光度计；瓷蒸发皿。耦合

3、高频试剂

①95%乙醇(分析纯);②无水乙醇(分析纯)。射光

③姜黄素-草酸溶液:0.04 g姜黄素和5g草酸(H₂C₂O₄·2H₂0，谱分分析纯)溶于无水乙醇(分析纯)中，电感等离加入4.2mL盐酸溶液[c(HCl)=6mol·L^-1]移入100 mL石英容量瓶中，耦合用乙醇定容。高频贮存在阴凉的射光地方。姜黄素容易分解，谱分最好当天配制。电感等离放冰箱中，耦合有效期可延长至3d～4d。高频

④氯化钙溶液［(1/2CaCl₂＝1mol·L^-1]:7.4g CaCI₂·2H₂O(分析纯)溶于水中稀释至100 mL。射光

4、谱分测定步骤

测定 吸取1.00mL清液(含硼不超过lμg，放人瓷蒸发皿中，加入4mL姜黄素溶液(试剂③)。在55⁰C±3 ⁰C水浴上热发至干，并且继续在水浴上烘干15min，除去残存的水分(在蒸发与烘干过程中显出红色)。加20.0mL 95%乙醇溶解，用干撼纸过滤到1cm光径比色槽中，在550nm波长处比色，用乙醇调节比色计的零点。假若吸收值过大，说明硼浓度过高，应加95%乙醇稀释或改用580nm或600nm的波长比色。

工作曲线绘制分别吸取0.2mg·L^-1、0.4mg·L^-1、0.6mg·L^-1、0.8mg·L^-1、1.0mg·L^-1、B标准溶液各1mL放入瓷蒸发皿中，加4mL姜黄素溶液，按上述步骤显色和比色。B标准系列的浓度为0.01mg·L^-1、0.02mg·L^-1、0.03mg·L^-1、0.04mg·L^-1、0.05 mg·L^-1。

5、结果计算

式中:ω(B)——土壤有效硼质量分数，mg·kg^-1;

P——由工作曲线查得硼的浓度,mg ·L^-1;

V——显色体积,mL;

ts——分取倍数;

m——土样质量，g。

6、注意事项

①煮沸时间一定要准确，否则易产生误差，也不易重复。

②硬质玻璃中常含有硼。所使用的玻璃器皿不应与试样溶液作长时间接触。加热浸提土壤水溶性硼时，最好使用石英玻璃制的锥形瓶和回流管。用其他不含硼玻璃制品时，应先进行空白试验，视空白值的大小，决定其是否能用。用扣除空白的方法来消除玻璃器皿的污染有时是难以奏效的。加热温度不高时，瓷器皿可用于硼的测定。最好使用聚四乙烯制品。

③配制试剂及浸提用的水均需用石英蒸馏器重蒸馏或用去离子水。

④若硝酸根浓度超过20mg· kg^-1，对硼的比色有干扰，必须加氢氧化钙使呈碱性反应，在水浴上热发至干，再慢慢灼烧以破坏硝酸盐。再用一定量的盐酸溶液〔c(HCI)=0.1mol · L^-1溶解残渣，吸取1.00mL溶液碱性比色测定硼。

⑤若土壤中的水溶性硼含量过低，比色发生困难，可以准确吸取较多的溶液，移入蒸发皿中，加少许饱和氢氧化钙溶液使之呈碱性反应，在水浴上蒸发至干。加入适当体积(例如5.00mL)的盐酸溶液〔c(HCI)＝ 0.1 mol · L^-1溶解，吸取1.00 mL进行比色。由于待测液的酸度对显色有很大影响，所以标准溶液也应按同样步骤处理。

十三、士壤交换性能的分析

ICP-AES法己广泛应用于土壤交换性能的分析。

1、方法要点

用中性乙酸按溶液〔c(CH₃CCX)NH₄)=1mol·L^-1]淋洗土滚，土壤浸出液中的交换性钙、镁直接用ICP一AES法测定。

2、试剂

（1）钙标准贮存液:称1.873g光谱纯CaCO₃，加少量二次去离子水浸润，滴加硝酸溶液［ψ(HNO₃)=5%〕溶解，用二次去离子水定容至500 mL此贮存液Ca浓度为p(Ca)=1500 mg·L^-1 。

（2）镁标准贮存液:称1.658g分析纯MgO，加少量二次去离子水浸润，滴加硝酸溶液［ψ(HNO₃)=5%〕溶解，用二次去离子水定容至500 mL，此贮存液Mg浓度为p(Mg)=2000 mg·L^-1。

（3）乙酸铵溶液[c(CH₃000NH₄)=1mol·L^-1]:称分析纯乙酸铵按77.09 g，用二次去离子水溶解，稀释至近1L，用1:1NH₄OH或HOAc调节至pH 7.0后。定容至1L;

（4） Ca,Mg混合工作标准溶液:用Ca,Mg储备液配制混合工作标准液，其浓度范围分别为:(CaO)=150 mg·L^-1;(Mg)=25 mg·L^-1

3、主要仪器

Plasma-200型顺序扫描ICP光谱仪。

4、分析条件

高频发生器频率为27.12 MH₂，分析线CaⅡ315.89nm，Mg 1235.21 nm，功率1.2KW,观测高度16mm，载气流量0.86L·min^-1。

5、测定步骤

称2.00g过2mm筛的风干土壤，放入100mL离心管中，加入30mL乙酸铵溶液，用塑料捧将土壤充分搅拌均匀，在2000 r·min^-1离心机上离心5 min，倾上清液于100mL容量瓶中。同上操作，用乙酸胺溶液共淋洗土样3次，将3次清液合并，用乙酸铵溶液定容至100mL，直接用ICP测定Ca,Mg的含量。

该法回收率Ca 98%～102%,Mg 98%～1OO%;相对标准偏差分别为Ca 0.64%(n=11),Mg 0.65%(n=11)。

参考资料：土壤农业化学分析方法